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13장 배위화학 반응 속도론 및 메커니즘

*한*
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2012.06.20
최종 저작일
2012.06
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13. 배위화학: 반응, 속도론 및 메커니즘
1. 사각평면 착물의 치환반응
(1) 사각평면 착물의 치환
① 사각평면 착물에서 한 리간드를 다른 리간드로 바꾸어 놓는 데에는 다음과 같은 몇 가지 반응경로가 있다.

<중 략>
(2) 내부권 메커니즘
① 내부권 반응은 전자이동에 추가하여 결합의 형성과 손실이 일어난다.
② ?Cr?H?O?? ?? ?에 의한 ?Co?NH? ??Cl?? ?의 환원
·Co?Ⅲ)와 Cr(Ⅱ)이 난치환성 착물을 형성한다. Co(Ⅱ) 착물과 Cr(Ⅱ) 착물은 치환성이다. 난치환성 Co(Ⅲ) 이온에 결합되어 있는 Cl은
치환성 Cr(Ⅱ) 착물로부터 물 분자를 밀어내고, 다리 걸친 중간체를 형성할 수 있다.

13. 배위화학: 반응, 속도론 및 메커니즘

③ 결합된 암모니아 리간드는 두 번째 금속에 제공할 비결합 전자쌍이 없다. 그러므로 헥사암민 착물의 환원은 내부권 메커니즘에 의해 진행될 수 없다.
·두 금속을 다리 연결할 수 있는 리간드가 없다면 내부권 메커니즘은 적용시킬 수 없다.
④ 내부권 반응속도가 산화-환원 반응 없이는 리간드의 교환 속도보다 빠를 수가 없다. 전자이동반응이 리간드 교환보다 빠르게 진행된다면 외부권
메커니즘으로 진행된다.

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